大米Se的测定

摘 要：硒作为人体必需微量元素的一种，具有极强的氧化性，能为细胞提供保护，避免生物膜氧化损伤和体内脂质过氧化反应，也能清除、抑制生物体代谢产生的活性氧。具有预防心血管疾病、增强人体免疫力、抗衰老等作用。硒元素在人体和动物体内不能合成，必须通过饮食而获得。因此，人们对于富硒食品日益关注。大米在人们日常饮食中占很大比重，大米含硒量的高低与人体硒营养水平密切相关。但硒的需要量和中毒量之间差距较小，摄入过多会对人体造成危害，因此，准确测定大米中硒含量对于指导富硒米的科学生产，保障人体健康具有重要意义。目前测定食品中硒的方法主要有原子光谱法、氢化物原子荧光光谱法、荧光法、原子吸收分光光度法、等离子体发射光谱法、极谱法、分光光度法、动力学分析法和电化学法等其中一些方法操作复杂，效率较低。本文对氢化物发生―原子荧光光谱测定大米中硒含量的方法进行了研究，结果显示该方法测试快速、灵敏度高、准确度好。在最佳条件下，硒浓度在0～80ng/mL范围内呈线性关系，检出限为0.1ng/mL，精密度为1.4%，回收率为98.5%～102.0%。可在大米品质鉴定广泛应用。

关键词：大米；硒；原子荧光光谱法；测定

硒是人体必需的微量元素之一，是部分重金属元素的天然解毒剂。分布于除脂肪以外的所有组织中，各种组织器官中的硒含量与膳食摄入量及所处的地理环境有关。硒是谷胱甘肽过氧化物酶（GSHPx）的重要组分，具有很强的抗氧化、消除自由基作用，可有效提高人体肌体免疫能力，保护心血管和心脏的正常功能的作用，能够有效的降低急慢性克山病、大骨节病、心脑血管疾病及高血压、心脏病的发病率。硒和维生素E对心肌纤维、小动脉及微循环的结构和功能均有协同保护作用。硒还有保护视力器官、刺激免疫球蛋白及抗体产生，增强机体抗癌等功能。现有的硒测定方法一般是气相色谱法、比色法、原子吸收法、荧光法、极谱法，但其操作繁杂、检出限高、回收率低、费用高，氢化物发生―原子荧光光谱测定法快速、灵敏度高、准确度好、精密度好、操作简便，常用于大米微量硒测定。

1.材料与方法

1.1仪器与试剂

LC-AFS8520液相色谱原子荧光联用仪（北京海光仪器公司），130自动进样器，断续流动氢化物发生及气液分离系统，数据处理系统组成；电热板；容量瓶（50mL，100mL）。

铁氰化钾溶液（100g/L）：取铁氰化钾（分析纯）10.0 g用蒸馏水定容至100mL，待用；硼氢化钾（10g/L）：取氢氧化钠（分析纯）2.0g溶于200.0mL蒸馏水中，取硼氢化钾（分析纯）1.0g溶于其中，过滤，待用；盐酸溶液（6 mol/L）：取等体积盐酸（优级纯，12mmol/L）和蒸馏水混合，待用。

1.2试验方法

1.2.1硒标准溶液的配制。取100μg/mL硒标准储备液1.0mL，定容至100mL，此浓度为1μg/mL。分别取0、0.5、1.0、2.0、4.0mL的1.0μg/mL硒标准溶液置于预先加入25.0 mL6mol/L盐酸溶液的50.0mL容量瓶中，加蒸馏水定容至刻度，此系列浓度分别为0、0.01、0.02、0.04、0.08μg/mL，待用。

1.2.2样品处理。称取经粉碎混合过40目筛的试样0.5g，精确至0.001g，于聚四氟乙烯内罐中，加入5ml硝酸，2ml过氧化氢，盖好安全阀，装好保护套，将消解罐放入微波消解系统内，设置微波消解程序，消解待测样品。消解结束后，取出内罐，放到加热仪上赶酸，（也可转移到100ml高型烧杯或锥形瓶中，放到电热板或电炉上赶酸），将温度控制在150°左右，加热至剩余体积2ml左右，去下冷却，再加上5ml盐酸溶液（1+1），继续加热至溶液冒白烟，以完全将六价硒还原成四价硒，取下冷却，转移至25ml容量瓶中，再加入4ml盐酸，2ml铁氰化钾溶液，定容并混匀待测。

1.2.3标样及样品测定。在130自动进样器上按顺序放好0、0.01、0.02、0.04、0.08μg/mL硒标准系列溶液、样品空白及样品溶液，测定其荧光强度值，根据标准溶液荧光值做线性方程，根据线性方程计算样品溶液浓度值。

2.结果与分析

2.1灯电流

试验表明，电流在70～110mA时，测得的荧光强度值随灯电流的增大而增大，而且未发生谱线自蚀现象。但综合考虑到测定灵敏度及灯的使用寿命问题，该试验选择灯电流为80mA。

2.2光电倍增管负高压

在试验过程中产生荧光，经光电倍增管转变为微弱电信号。试验改变负高压，270～290V，其他条件不变，测定一定浓度硒标准溶液的荧光强度，增大负高压，仪器的灵敏度随之增加，但试验中如负高压超过一定数值，噪声也明显增大。该试验选择275V。

2.3载气流量的选择

测定不同载气流量下同一浓度硒标准溶液的荧光强度，同时做RSD测定。载气流量为400mL/min，其荧光强度最大，且RSD最小；载气流量大于400mL/min时，气流冲稀了待测组分，信号减弱；载气流量小于400mL/min，光照射到氢氧焰的尖端，信号的稳定性差。因此，该试验选择载气流量为400mL/min。

2.4盐酸浓度的选择

试验表明，盐酸浓度在5%～30%时，测定数据比较稳定，变化不大。为使氢化物反应产生的氫气形成氩氢火焰。试验选择5%盐酸为载流液。

2.5硼氢化钾溶液的浓度

在选定酸度的条件下，试验不同浓度（0.5%～1.5%）硼氢化钾溶液的荧光强度。结果表明，随着硼氢化钾溶液浓度的增加，荧光信号明显增强，过量KHB4产生的H2反而会稀释原子化器中的Se。该试验选择硼氢化钾溶液浓度为10g/L。

2.6检测限、精密度及线性方程相关系数

按测试方法进行11次平行空白试验，以3倍的标准偏差除以工作曲线斜率，求得检测限为0.1ng/mL。对大米样品进行11次平行测定，相对误差在1.4%以下。结果证明该法准确、可靠。在试验条件下测定硒浓度范围为0～0.08 μg/mL，相关系数为0.9997。

2.7回收率

按照1.2.2方法处理样品，测定并进行回收率试验，结果如表1所示。样品加标回收率为98.5%～102.0%，结果较理想。

3.结论

该试验通过对大米的处理和仪器条件的选择，改变了以往试验中硒溶解不彻底、测定值偏低的缺点，该方法能快速、简便地测定大米中的微量硒，可用于大米品质鉴定。

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